Hallo,
im Profilverzeichnis von Firefox befindet sich ein Ordner xulstore. In der darin enthaltenen Datei sind auch die Position und Größe des Bild-im-Bild-Fensters gespeichert, wie die entsprechenden Daten anderer Firefox-Fenster auch. Löscht man diese Datei bei geschlossenem Firefox, werden die Daten zurückgesetzt.
Herzlichen Dank! Ich habe zwar keinen Ordner "xulstore" gefunden, sondern nur eine Datei "xulstore.json". Aber das löschen dieser Datei hat den gewünschten Effekt erbracht 
Ich habe zwar keinen Ordner "xulstore" gefunden, sondern nur eine Datei "xulstore.json".
Stimmt, ich bin schon wieder in der Zukunft. In Firefox Nightly 98 ist es ein Ordner mit einer Datei, bis Firefox 97 ist es noch eine JSON-Datei.
ich bin schon wieder in der Zukunft
„Zurück in die Zukunft“, Sören McFly. 
Firefox Nightly 98 ist es ein Ordner mit einer Date
Nein. Bei mir unter Windows sind da drei Dateien drin: data.mdb, data.safe.bin und lock.mdb.
Bei mir ist es genau eine Datei. Am Ende des Tages spielt die Anzahl aber eh nur eine untergeordnete Rolle. Es ging ja primär darum, dass es bis Firefox 97 eine JSON-Datei ist und ab Firefox 98 eben der Inhalt eines Ordners, der gelöscht werden muss.
Mir ist kein "Editor" bekannt, um Dateien in Mozillas rkv-Format zu lesen und zu schreiben. Du kannst aber Firefox selbst nutzen, über die Browserkonsole.
let xulStore = Services.xulStore;
xulStore.setValue('chrome://global/content/pictureinpicture/player.xhtml', 'picture-in-picture', 'left', '100');
xulStore.getValue('chrome://global/content/pictureinpicture/player.xhtml', 'picture-in-picture', 'left');