about:config
browser.download.folderList = 0 (alle Downloads werden auf dem Desktop gespeichert)
browser.download.folderList = 1 (Firefox wird Sie jedes Mal fragen, wo Sie den aktuellen Download speichern möchten)
browser.download.folderList = 2 (der Download wird in dem zuletzt ausgewählten Ordner gespeichert)
NOTE!
Seit v98 wurde beim Herunterladen oder Öffnen einer Datei die Datei nicht nur in den angegebenen Ordner heruntergeladen, sondern zusätzlich im Ordner Downloads gespeichert. In v102 kann das "alte" Verhalten wiederhergestellt werden:
browser.download.start_downloads_in_tmp_dir = true
Firefox verwendet dann wieder das temporäre Download-Verzeichnis in Temp, das beim Schließen des Browsers automatisch geleert wird.