Eine derartige Einstellung oder Erweiterung ist mir nicht bekannt. Ich sehe nur die Möglichkeit privat und geschäftlich komplett zu trennen und dafür entweder 2 getrennte Profile zu nutzen oder für eine der beiden Aktivitäten einen portablen Firefox zu nutzen.
Dann könntest Du auch die jeweils nicht zum Profil passenden Lesezeichen in einem Ordner in der Lesezeichen-Symbolleiste abspeichern.
Da ich aber Sync nicht nutze, warte vielleicht noch ab ob jemand eine solche Möglichkeit in Sync kennt.