Könnte sich im Profiles-Ordner zuviel befinden (scheint sich einiges angesammelt zu haben)?
Ja, das kann sein, auf einige Profile scheinst du gar nicht mehr zugegriffen haben, besonders auf die von 2022. Die mit einer Zahlenfolge am Ende sind mal durch Bereinigung entstanden, so auch das ESR-Profil mit Datum von heute. Aber das würde ich vorerst mal sein lassen, für einen späteren Zeitpunkt. Das kann man dann in Ruhe machen.
Ansonsten würde ich jetzt auch keine Änderungen vorschlagen. Du hast ein Problem mit CSS-Code und darauf sollten wir uns jetzt konzentrieren. Lediglich die Einstellung toolkit.legacyUserProfileCustomizations.stylesheets muss in about:config auf true gesetzt sein, damit CSS überhaupt erst einmal funktioniert. Das solltest du kontrollieren. Du hast mehrere Profile und solltest nachsehen, ob du das richtige Profil verwendest und ob dort die Einstellung auf true steht.